對(duì)于紡織品中禁用偶氮染料的檢測(cè)，國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn) GB 18401《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》規(guī)定，可分解致癌芳香胺的禁用偶氮染料的測(cè)定按GB/T 17592—2011《紡織品 禁用偶氮染料的測(cè)定》執(zhí)行。

近年來，檢測(cè)結(jié)構(gòu)經(jīng)常收到來自客戶要求的混合測(cè)試的單子。混合測(cè)試包括不同樣品的混合測(cè)試，或者成品不同部位混合測(cè)試。紡織品混合測(cè)試可以節(jié)省一筆可觀的費(fèi)用，理論上也是可以實(shí)行的快速篩選方法。

其實(shí)禁用偶氮染料的方法標(biāo)準(zhǔn)GB/T 17592—2011《紡織品 禁用偶氮染料的測(cè)定》和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) GB 18401《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》對(duì)混合測(cè)試并沒有給出明確的表態(tài)，大多數(shù)檢測(cè)機(jī)構(gòu)也只是參考?xì)W標(biāo) EN 14362- 1《紡織品-源于偶氮染料的某些芳香胺的測(cè)定方法-第1部分：經(jīng)與不經(jīng)萃取的紡織品中偶氮染料的測(cè)定》對(duì)于多種顏色的處理方式，選擇最多不超過3種顏色樣品或者部位混合測(cè)試的方法來處理樣品。

那么紡織品混合測(cè)試的結(jié)果可靠嗎？混合測(cè)試每個(gè)樣品的測(cè)試結(jié)果有影響嗎？都有哪些方面的影響？

本文依據(jù)GB/T 17592—2011，主要選用幾組有代表性不同樣品混合測(cè)試來模擬不同樣品的混合測(cè)試以及不同部位的混合測(cè)試進(jìn)行試驗(yàn)，來探討混合測(cè)試對(duì)結(jié)果的影響。

材料與試樣

分別準(zhǔn)備以下樣品15cm×15cm各1塊。樣品1酒紅色呢料（陽性），樣品2軍綠燈芯絨條絨梭織（陽性），樣品3卡其色呢料（空白），樣品4酒紅色針織羅紋（空白），樣品5 黑色光滑梭織（空白）。

空白試驗(yàn)

為了保證試驗(yàn)的準(zhǔn)確性，由一個(gè)檢驗(yàn)員在一段時(shí)間對(duì)備用的2個(gè)陽性樣品進(jìn)行多次重復(fù)試驗(yàn)，結(jié)果見表1（其中本文的#09和#13分別為鄰氨基苯甲醚和聯(lián)苯胺的自編號(hào)）。

由表1數(shù)據(jù)可以看出，2個(gè)陽性樣品單獨(dú)測(cè)試的時(shí)候穩(wěn)定性非常好，穩(wěn)定性最低的是樣品1陽性呢料，RSD也達(dá)到7.30%，這主要是檢出的目標(biāo)物質(zhì)鄰氨基苯甲醚本身特別不穩(wěn)定。也控制在10%以內(nèi)，為允許偏差范圍之內(nèi)。本組空白試驗(yàn)為后面的試驗(yàn)提供了可靠的理論值。

不同織法的空白用品與陽性樣品1的混合試驗(yàn)

樣品1（陽性呢料）與樣品3（空白呢料）1:1混合取樣；

樣品1與樣品4（空白羅紋）1:1混合取樣；

樣品1與樣品5（空白光滑梭織）1:1混合取樣；

樣品1與樣品4（空白羅紋）和樣品5（空白光滑梭織）1:1:1混合取樣。

由表2可看出，穩(wěn)定性由好到差依次為：呢料:呢料＞3呢料：光滑梭織＞呢料:羅紋:光滑梭織＞呢料:羅紋。

呢料與呢料的混合測(cè)試RSD值達(dá)到8.50%，為4組中穩(wěn)定性zuihao的一組。說明換了空白其他呢料來測(cè)試，對(duì)其穩(wěn)定性影響不大。換成同樣為梭織布料的光滑布料，其穩(wěn)定性變差，RSD值達(dá)到了13.24%。換成針織的羅紋（羅紋的表面和織法與呢料都截然不同）其穩(wěn)定性最差，RSD值達(dá)到了37.74%。當(dāng)減少羅紋的質(zhì)量時(shí)，如呢料:羅紋:光滑梭織1:1:1混合測(cè)試時(shí)，穩(wěn)定性也隨之變好。

可以看出，不同織物混合取樣時(shí)，織法相似，織物表面結(jié)構(gòu)接近的，其穩(wěn)定性也越好，織法不同，織物表面結(jié)構(gòu)差異越大，穩(wěn)定性也越差。

從相對(duì)理論偏差來看，由小到大依次為：呢料:光滑梭織＜呢料:羅紋:光滑梭織＜呢料:呢料＜呢料:羅紋。

從數(shù)據(jù)1可看出，空白呢料對(duì)穩(wěn)定性影響比較微乎其微，對(duì)最終的測(cè)試結(jié)果還是有一定的影響。因?yàn)槟亓吓c空白呢料1:1混合取樣，呢料樣品多次測(cè)試的數(shù)據(jù)為53.12mg/kg，而空白呢料為未檢出，理論上測(cè)得結(jié)果應(yīng)為呢料的1/2，即26.56mg/kg，而實(shí)際19.62mg/kg相對(duì)理論值偏差達(dá)到26.12%。

呢料:羅紋混合測(cè)試相對(duì)理論偏差最差。由于呢料樣品多次測(cè)試的數(shù)據(jù)為53.12mg/kg，羅紋未檢出，理論上測(cè)得結(jié)果應(yīng)為呢料的1/2，即26.56mg/kg，但實(shí)際測(cè)試結(jié)果卻 為16.27mg/kg，相對(duì)理論偏差為38.75%。

呢料:光滑梭織這組相對(duì)理論值偏差為zuihao的，即呢料:光滑梭織質(zhì)量為1:1時(shí)，呢料樣品多次測(cè)試的數(shù)據(jù)為53.12mg/kg，光滑梭織未檢出，理論上測(cè)得結(jié)果應(yīng)為呢料的1/2，即26.56mg/kg，實(shí)際測(cè)試結(jié)果卻為25.65mg/kg，相對(duì)理論偏差為3.44%，基本可忽略其影響。

當(dāng)增加羅紋這種比表面積大的織物時(shí)，即呢料:光滑梭織變?yōu)槟亓?羅紋:光滑梭織時(shí)，其相對(duì)理論值偏差相應(yīng)增大。

相對(duì)理論值偏差影響因素比較多，要考慮到織物的織法以及織物的比表面積。梭織的呢料和梭織的光滑布料相對(duì)平滑，而針織羅紋表面就凹凸不平，殘留著芳香胺，很難被有機(jī)溶劑萃取出來。越是不平整，織物的比表面積越大，對(duì)芳香胺的吸附也是越大，羅紋的相對(duì)偏差最大，這也是其中原因之一。

由織物纖維對(duì)芳香胺單體的吸附引起的。固體表面的吸附包括物理吸附和化學(xué)吸附，多數(shù)以化學(xué)吸附為主。如果兩種面料的纖維不同，那與芳香胺的結(jié)合力也不同。比如羅紋樣品一般含棉纖維，棉纖維中含有—OH，芳香胺中含有—NH2，—OH中的氧能和—NH2中的氫形成氫鍵，光滑梭織布含滌綸，滌綸子中存在兩個(gè)端醇羥基，呢料中主要成分為羊毛蛋白質(zhì)纖維，蛋白質(zhì)纖維的—COOH能與芳香胺的—NH2形成離子鍵，各種織物之間形成的化學(xué)鍵的吸附力度不一樣都會(huì)導(dǎo)致最終結(jié)果不一樣。

織物混合測(cè)試，穩(wěn)定性差，將導(dǎo)致數(shù)據(jù)沒有很好的重現(xiàn)性；織物混合測(cè)試，可能導(dǎo)致相對(duì)理論偏差過大，最終導(dǎo)致對(duì)產(chǎn)品安全性的誤判。可能合測(cè)試樣其實(shí)已經(jīng)超出了產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的限量值，而合測(cè)時(shí)剛好出現(xiàn)一個(gè)看似很安全的結(jié)果，無形中埋下了隱患，就可能出現(xiàn)送檢的樣品與抽查的樣品結(jié)果相差過大的風(fēng)險(xiǎn)。

不同織法的陽性樣品混合試驗(yàn)

為了解芳香胺的濃度對(duì)吸附的影響，進(jìn)行了以下試驗(yàn)。

空白試驗(yàn)：1mL21種芳香胺混合工作液標(biāo)直接加入（實(shí)際儀器測(cè)得#9號(hào)鄰氨基苯甲醚為11.68mg/kg，#13號(hào) 聯(lián)苯胺為15.14mg/kg）；

樣品1與樣品2（陽性條絨）1:1混合取樣；樣品1與樣 品2（陽性條絨）1:1混合取樣加1mL21種芳香胺混合工作液標(biāo)。

表3可以看出，陽性呢料和陽性條絨梭織混合測(cè)試不加標(biāo)的時(shí)候，對(duì)各自的結(jié)果影響也是相當(dāng)大的。穩(wěn)定性相對(duì)較好，相對(duì)理論值偏差比較大。

對(duì)呢料影響達(dá)到了42.99%，說明同質(zhì)量的呢料和同質(zhì)量條絨梭織對(duì)芳香胺#09鄰氨基苯甲醚的吸附，條絨梭織＞呢料吸附量。對(duì)于條絨梭織的影響，比理論值偏大了13.64%，說明同質(zhì)量的呢料和同質(zhì)量條絨梭織對(duì)芳香胺#13聯(lián)苯胺的吸附，條絨梭織＞呢料吸附量。

條絨梭織這種織物的表面凹凸不平，和羅紋織物表面類似，比表面積相對(duì)較大，對(duì)芳香胺的吸附比同質(zhì)量的呢料的吸附量更大。

當(dāng)在陽性呢料和陽性條絨梭織混合測(cè)試并加標(biāo)的時(shí)候，穩(wěn)定性相對(duì)不加標(biāo)的會(huì)變差，超出了10%。相對(duì)理論值偏差也變得更大。呢料的測(cè)試值的相對(duì)理論偏差達(dá)到51.17%，比不加標(biāo)的大了8.18%，說明加標(biāo)以后對(duì)芳香胺#09鄰氨基苯甲醚的吸附變大。條絨梭織的測(cè)試值的相對(duì)理論偏差達(dá)到27.92%，比不加標(biāo)的大了41.56%，說明加標(biāo)以后對(duì)芳香胺#13聯(lián)苯胺的吸附變大。

試驗(yàn)證明織物纖維對(duì)芳香胺的吸附量都隨著標(biāo)液芳香胺的加入吸附量變大。說明芳香胺的濃度變大了，有利于織物對(duì)芳香胺的吸附。

對(duì)于禁用偶氮染料檢測(cè)項(xiàng)目，紡織品混合測(cè)試的結(jié)果不可靠，對(duì)每個(gè)樣品的影響也是多方面的。主要是因?yàn)樵诳煞纸夥枷惆返臋z測(cè)過程中，織物纖維對(duì)芳香胺的吸附受多個(gè)因素的影響。混合測(cè)試結(jié)果具有穩(wěn)定性不好，且每個(gè)樣品也可能與理論值偏差過大等特點(diǎn)。

在此產(chǎn)品檢測(cè)提出3點(diǎn)建議和一個(gè)務(wù)必:

建議禁用偶氮染料的檢測(cè)zuihao每個(gè)部位單獨(dú)測(cè)試，以保證結(jié)果的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性；

如果客戶要求混合測(cè)試以節(jié)省成本，建議選擇一個(gè)系類同種織法的結(jié)構(gòu)相似的紡織品混合測(cè)試；

建議拒絕客戶對(duì)不同部位的不同織法的樣品進(jìn)行混合測(cè)試，因?yàn)槠浣Y(jié)果具有很大的風(fēng)險(xiǎn)，是沒有參考意義的數(shù)據(jù)。

對(duì)于混合測(cè)試的有檢出情況，特別是有多種芳香胺物質(zhì)檢出的情況，務(wù)必要分開單獨(dú)測(cè)試，單獨(dú)定